Biomolekularer Baustein in der Laser-Zange - DESY-Team richtet Indol-Moleküle präzise aus

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Neben der Struktur des Biomoleküls Indol in zwei ausgewählten Ausrichtungen (links) sieht man die Messsignale, die anzeigen, dass diese Moleküle ideal ausgerichtet sind. Im Verlauf nach rechts sieht man den zeitlichen Verlauf der Molekülausrichtung | Quelle: J. Küpper/C. Lopez Gonzalez | Copyright: DESY, J. Küpper/C. Lopez Gonzalez | Download

In Zukunft sollten sich auch andere komplexe Moleküle mit der neuen Methode ins Visier nehmen lassen, zum Beispiel Aminosäuren, Neurotransmitter oder Vitamine, aber womöglich auch ganze Proteine.
Schon seit längerem ist es grundsätzlich möglich, auch komplexe Moleküle mit Hilfe von kurzen Laserpulsen in der Zange zu halten und auszurichten. Doch für gewöhnlich muss dafür der Laser die ganze Zeit aktiv sein, was für bestimmte Art von Experimenten sehr störend ist – insbesondere für Versuche, die das chemische Verhalten eines Moleküls genauestens verfolgen sollen. „Wir haben eine neue Methode entwickelt, bei denen der Laser, nachdem er das Molekül über eine lange Anstiegszeit des Pulses ausgerichtet hat, rasch wieder ausgeschaltet wird“, erläutert Jochen Küpper, leitender Wissenschaftler bei DESY und Professor an der Universität Hamburg und Mitglied des Exzellenzclusters AIM am Center for Ultrafast Imaging. „Dadurch lässt sich das ausgerichtete Molekül ungestört vom Laserfeld untersuchen.“

Vor einiger Zeit war es Küppers Team mit ähnlichen Methoden bereits gelungen, ein einfaches stäbchenförmiges Molekül festzuhalten und zu manipulieren – Carbonylsulfid, bestehend aus je einem Sauerstoff-, Kohlenstoff- und Schwefelatom. Konkret konnte die Arbeitsgruppe das winzige Stäbchen mit einem kurzen Laser-Kick in Rotation versetzen und dessen quantenmechanische Drehung mit einem speziellen Nachweisverfahren regelrecht filmen. Heraus kam ein extrem kurzer Film aus 651 Einzelbildern, aufgenommen in 120 billionstel Sekunden. Er entspricht der Aufnahme eines vollständigen „Quantenteppichs“ – und schaffte es sogar ins Guinness Buch der Rekorde. Zudem ließ sich in einem darauf aufbauenden speziellen Elektronenbeugungs-Experiment die Länge der chemischen Bindungen in Carbonylsulfid bis auf 5 billionstel Meter genau bestimmen – ebenfalls ein Weltrekord.

In der neuen Arbeit gelang es dem Team nun erstmals, ein deutlich komplexer geformtes Molekül per Laserpuls auszurichten: Indol ist ein Biomolekül, das unter anderem bei der Absorption von UV-Strahlung im Körper eine Rolle spielt, zum Beispiel bei der Entstehung von und dem Schutz vor Sonnenbrand. „Eine der Herausforderungen war, unsere Laser schnell genug abschalten zu können, nachdem sie das Indol ausgerichtet haben“, erklärt Küpper. Dieses Abschalten gelingt extrem abrupt, innerhalb weniger Pikosekunden, also wenigen billionstel Sekunden. Erzeugt wurde der abrupte Stopp durch die geschickte Ansteuerung von LCD-Displays, wie sie in manchen Fernsehern und Computerbildschirmen zu finden sind.

Nach dem Abschalten steht zwar nur ein kleines Zeitfenster offen, bevor sich das Molekül wieder aus seiner Ausrichtung herausdreht. Doch die Zeit ist lang genug, um das Indol mit UV-Licht anzuregen und seine Reaktion mit raffinierten Methoden zu vermessen. Eine möglichst präzise Ausrichtung ist dabei wichtig, um die einzelnen Bestandteile des Moleküls richtig auflösen zu können – schließlich macht einen erheblichen Unterschied bei den Analysen, ob es „steht“ oder „liegt“.

Allerdings erwies sich der Nachweis der Indol-Ausrichtung als anspruchsvoll. Dafür haben die Fachleute das Molekül mit hochintensivem Infrarotlicht bestrahlt, damit es in viele Bruchstücke zerfällt. Dabei wurden zahlreiche Wasserstoff- und Kohlenstoffatome abgesprengt, deren Impulse sich dann mit speziellen Detektoren nachweisen ließen. „Um aus diesen Messdaten auf die ursprüngliche Ausrichtung des Indols schließen zu können, mussten wir ein ausgefeiltes Analyseverfahren entwickeln“, erzählt Küpper.

In künftigen Experimenten wollen die Fachleute die Positionen der einzelnen Atome im Indol und die Rolle deren jeweilige Bewegungen bei den Reaktionen möglichst genau bestimmen. Doch das Verfahren verspricht noch deutlich mehr: „Im Prinzip ließen sich damit alle möglichen Moleküle ausrichten und untersuchen, zum Beispiel Vitamine, Neurotransmitter oder vielleicht sogar Proteine“, schätzt Küpper. „Damit haben wir der Wissenschaft ein neues Analyse-Werkzeug zur Hand gegeben, um die Eigenschaften solcher Moleküle in Zukunft detaillierter zu verstehen.“

An der Arbeit waren Forscherinnen und Forscher von DESY, der Universität Hamburg und des Max-Born-Instituts in Berlin beteiligt.

Wissenschaftlicher Ansprechpartner:
Prof. Jochen Küpper
Center for Free-Electron Laser Science (CFEL)
Deutsches Elektronen-Synchrotron DESY
jochen.kuepper@cfel.de
040/8998-6457

Originalpublikation:
Picosecond pulse-shaping for strong three-dimensional field-free alignment of generic asymmetric-top molecules; Terry Mullins, Evangelos T. Karamatskos, Joss Wiese, Jolijn Onvlee, Arnaud Rouzée, Andrey Yachmenev, Sebastian Trippel, Jochen Küpper: Nature Communications, 2022; DOI: 10.1038/s41467-022-28951-z
https://www.nature.com/articles/s41467-022-28951-z

Weitere Informationen:
https://www.controlled-molecule-imaging.org/ Webseite der Arbeitsgruppe